Детство будущего музыканта прошло в городе Асбест. В музыкальной школе не учился, но самостоятельно овладел игрой на гитаре и фортепиано, в 6-м классе пару раз сыграл на бас-гитаре в школьном ансамбле. После окончания школы неудачно пытался поступить на исторический факультет, затем год работал лаборантом в своей же школе. В 1988 году поступил в музыкальное училище по классу бас-гитара, но спустя полгода бросил обучение. В свои школьные годы встречался с девушкой по имени Алина.

Глеб Самойлов не входит в число основателей группы. Он присоединился к Петру Маю, Александру Козлову и своему старшему брату Вадиму Самойлову в 1987 г., когда группа носила название ВИА РТФ УПИ. Официальным днём рождения «Агаты Кристи» считается 20 февраля 1988 г., первый концерт с данным названием в зале № 2 Уральского политехнического института.

Наряду с Вадимом, он является вокалистом, гитаристом, аранжировщиком, клавишником и автором музыки и слов одновременно.

Помимо работы в «Агате Кристи», Глеб записал сольный альбом в 1990 году под названием «Маленький Фриц» и в 1995 году - альбом «Свистопляска», оставшийся неизданным.

В конце 90-х гг. Глеб Самойлов (под влиянием своей бывшей жены Тани и Константина Кинчева из группы «Алиса») принял православное крещение, в связи с чем в творчестве группы он отмечает некоторый произошедший перелом.